本站讯（理学院 供稿）近日，天津大学马军安/张发光团队发展了银催化的环加成反应可用于四氮唑修饰的氨基酸与多肽的高效合成，研究发现了芳香重氮盐对经典Wolff重排反应的有效抑制，实现了20种氨基酸的四氮唑修饰，并进一步对反应机理与合成应用进行了探究。相关成果发表于国际顶级期刊《Angewandte Chemie》，并被选为当期封面文章与Hot Paper。

氨基酸与多肽的化学修饰在化学、化学生物学、药物学等领域具有研究意义，但含有四氮唑骨架的氨基酸分子的合成仍鲜见报道。在本工作中，我们利用本课题组发展的银催化的芳香重氮盐参与的环加成反应（Chem. Rev. 2021, 121, 14555；Chin. J. Chem. 2020, 38, 1132），实现了20种氨基酸的四氮唑修饰，发现了芳香重氮盐对重氮羰基化合物经典Wolff重排反应的有效抑制，通过DFT理论计算对反应机理与选择性起源进行了探究，所得四氮唑产物进一步化学转化可用于相关氨基醇化合物的合成，通过该方法实现了含有四氮唑骨架的多种多肽分子、天然产物Alazopeptin及药物Lifitegrast衍生物的合成。该研究构建了20种氨基酸衍生的重氮试剂库与四氮唑分子库，为相关氨基酸及多肽分子的合成与应用奠定了良好基础。

该工作得到了国家自然科学基金委、科技部重点研发计划和天津大学的支持，论文的第一作者为理学院化学系博士生刘轩宇和杨依琳，党延峰老师对反应机理进行了理论计算研究，通讯作者为理学院化学系张发光副教授、马军安教授及以色列理工学院Ilan Marek教授。

参考文献：Xuan-Yu Liu,† Yi-Lin Yang,† Yanfeng Dang, Ilan Marek,* Fa-Guang Zhang,* and Jun-An Ma, Tetrazole Diversification of Amino Acids and Peptides via Silver-Catalyzed Intermolecular Cycloaddition with Aryldiazonium Salts. Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202304740。

原文链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202304740.

编辑（刘延俊 宋伟航）